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第二节逆向合成路线设计技巧（六）二、双官能团化合物的合成1.1,2-二官能团物2.β-羟基羰基化合物和α,β-不饱和羰基化合物的逆向切断 2二、双官能团化合物的合成以前介绍醇、羧酸的拆开和合成，每步涉及到的都是单官能团的变化，但很多有机化合物常含有多个官能团。在设计合成路线时，如果一个一个的引入官能团，则非常繁琐。若能在合成中至少是两个官能团同时引入，则合成速度可以加快。因此，下面讨论一下进行双官能团的化合物拆开。当一个分子中含有两个官能团时，最好的切断方法是同时利用这两个官能团的相互关系。双官能团化合物主要包括1,2-、1,3-、1,4-、1,5-、1,6-二官能团物等。 31.1,2-二官能团物下面仅介绍以下两类物质的逆向切断：⑴1,2-二醇1,2-二醇类化合物通常用烯烃氧化来制备，故切断时1,2-二醇先回推到烯烃再进行切断。如果是对称的1,2-二醇，则利用两分子酮的还原偶合直接制得，偶合剂是Mg-Hg-TiCl4。【例2-27】设计的合成路线逆向切断推导：则合成路线为： 4⑵α-羟基酮α-羟基酮是利用醛、酮与炔钠的亲核加成反应，然后叁键水合制得。其逆向切断方式如下：1.1,2-二官能团物 5【例2-28】设计的合成路线逆向切断推导：1.1,2-二官能团物 6则合成路线为：1.1,2-二官能团物此外，还能利用酮醇缩合反应来合成α-羟基酮。 72.β-羟基羰基化合物和α,β-不饱和羰基化合物的逆向切断⑴β-羟基羰基化合物β-羟基羰基化合物属于一种1,3-二官能团化合物，由于它很容易脱水生成α,β-不饱和羰基化合物，所以在此将二者的逆向切断放在一起讨论，可利用缩合反应制得。对于β-羟基羰基化合物可作如下切断：负离子b恰好是羰基化合物a的烯醇负离子。a在弱碱下则可转化成负离子b，所以β-羟基碳基化合物可由醇醛缩合而得。 8【例2-29】设计的合成路线逆向切断推导：则合成路线为：2.β-羟基羰基化合物和α,β-不饱和羰基化合物的逆向切断 9⑵α,β-不饱和羰基化合物α,β-不饱和羰基化合物可由β-羟基羰基化合物脱水得到。【例2-30】设计的合成路线逆向切断推导：2.β-羟基羰基化合物和α,β-不饱和羰基化合物的逆向切断 10则合成路线为：2.β-羟基羰基化合物和α,β-不饱和羰基化合物的逆向切断 11【例2-31】设计的合成路线逆向切断推导：则合成路线为：2.β-羟基羰基化合物和α,β-不饱和羰基化合物的逆向切断